Л. А. Чугаев поражал оригинальностью своей внешности и характера при первой же встрече. Большая голова с открытым красивым лбом, увеличенным ранней лысиной, с косо поставленными густыми бровями имела тот характерный наклон, по которому легко распознать человека кабинетного труда. Белая чистая кожа лица красиво контрастировала с большими живыми черными глазами. Одетый обыкновенно в черное, почти всегда в глубочайших калошах, с неизменным зонтиком, Л. А. Чугаев производил странное, но приятное впечатление. При чтении лекций в важных местах Л. А. Чугаев имел привычку как-то по – особенному поднимать кверху руки, одновременно становясь на цыпочки. У всякого другого человека этот жест показался бы комичным, но у Льва Александровича он только подчеркивал важность излагаемого положения. Как у всех сильно сосредоточенных людей, у него была привычка разговаривать с самим собой, иногда приводящая к курьезам. Часто малознакомые люди не решались войти в кабинет Л. А. Чугаева, думая, что он занят беседой с посетителем, хотя он только разговаривал сам с собой. Иногда он выдавал случайным встречным маленькие лабораторные секреты, во всеуслышание обсуждая их сам с собой по пути из лаборатории на свою квартиру.